広島大学バイオマスプロジェクト研究センターと中国地域バイオマス利用研究会の共催で広島大学バイオマスイブニングセミナーを開催しています。バイオマスに関する基本的な考え方から最先端の情報までをカバーして、この地域におけるバイオマスの活動に資することを目的とするものです。第５２回を以下の日程で開催しますので、ご参集下さい。

　日時 ２０１７年４月２６ 日（水）１６：２０～１７：５０
　会場 広島大学東広島キャンパス工学部１１０講義室
　http://hiroshima-u.jp/eng/access/lectureroom
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解説　広島大学大学院工学研究科　教授　松村　幸彦

講演　広島大学大学院工学研究科　M2　木原　潔人

　「カーボンナノチューブ触媒の水熱前処理および酵素加水分解へ及ぼす影響」

　近年、化石燃料の枯渇を懸念し、代替エネルギーとしてバイオマスエネルギーが注目されています。食料と競合しないリグノセルロース系バイオマスのホテイアオイが注目されており、多くの研究が行われています。リグノセルロース系バイオマスからバイオエタノールを得るために前処理、酵素加水分解、発酵といった3つのプロセスを経ています。リグノセルロース系バイオマスは強固な結晶構造を持っており、それを破壊し、酵素加水分解します。この破壊するための処理が前処理であり、水熱前処理は最も用いられる処理の1つです。その処理で多くの研究者は触媒を用いており、その中でもカーボンナノチューブ（CNT）は広い表面積を持ち、硫酸処理されたCNT触媒は前処理において効果があったと報告されています。しかし、その処理後の酵素加水分解への影響は未だ示されてなく、本研究ではCNT触媒の水熱前処理における影響と水熱前処理後のサンプルを酵素加水分解した影響を確認し、さらに水熱前処理の温度影響についても調査しました。ホテイアオイは触媒なし、CNT、酸処理されたCNTの触媒条件で水熱前処理された。温度条件は200 ℃ 、250 ℃ 、300 ℃ であり、目標温度になると速やかに冷却しました。酵素加水分解は温度50 ℃ で保持しました。酵素はセルラーゼおよびβグルコシダーゼであり、グルコース収率はHPLCを用いて分析し求めました。

 講演　広島大学大学院工学研究科　D2　Novi　SYAFTIKA

　「バイオディーゼル廃棄物を媒体とする米残渣の水熱前処理」

　　農業廃棄物は、ヒトの食糧供給と競合していないため、バイオエタノール生産のためのセルロースバイオマスとしてより一般的になってきています。ライスは、広島県北広島のオアサ（Oasa）の小さな地区を含む日本最大の農産物です。その結果、この地域では籾殻が毎年大量に生産されています。籾殻は、ほとんど未利用のままであり、セルロースを含みます。したがって、それはバイオエタノールに変換される可能性があります。水熱プロセスは、セルロース系バイオマスを、媒体として単独で熱圧縮水を使用しているため、バイオエタノールを含む様々な製品に変換する環境に優しい前処理技術として知られています。しかしながら、研究は、触媒の添加が生成物の収率を改善することを示しました。水酸化ナトリウムのようなアルカリ触媒は、それが低コストの化学物質であり、容易に得られるので、しばしば水熱前処理に使用されます。それにもかかわらず、触媒コストの低減は、バイオエタノールをより経済的に競争させるのに有益であるでしょう。興味深いことに、日本の北広島のオアサ地区では、バイオディーゼルは植物油の廃棄物から製造され、ディーゼルエンジン車に利用されています。このバイオディーゼル生産は、非常に高いpH（アルカリ性）を有するバイオディーゼル廃棄物を生成し、それを環境中に廃棄する前に中和するための処理が必要とされます。本研究では、籾殻の水熱前処理のための市販のアルカリ触媒に代わるバイオディーゼル廃棄物のアルカリ特性を利用する可能性を検討しました。研究は、ステンレス鋼から製造されたオートクレーブ反応器を用いて行いました。実験は150，200および250℃の反応温度、30分の反応時間で実施し、バイオディーゼル廃水の添加をアルカリ触媒有りおよび無しの水と比較しました。前処理の有効性を測定するために、グルコース収率を得るために前処理後に酵素加水分解を使用しました。種々の温度での水熱前処理によるグルコースへの籾殻転換へのバイオディーゼル廃棄物添加の効果が詳述されました。

講演　広島大学大学院工学研究科　D3　Nattacha　PAKSUNG

　「超臨界水におけるリグノセルロース系のバイオマスのモデル化合物の相互作用」

　バイオマスを効率よくエネルギーに変換する技術の一つに超臨界水ガス化があります。この技術は高温高圧条件下での熱水反応を用いたエネルギー回収法であり、水中で処理を行うので、原料のバイオマスが水を含有していても問題はなく、高い反応性を持っています。さらに、乾燥プロセスが必要でなく、水素収率が高いため、有望な技術です。本研究ではリグノセルロース系のバイオマスのモデル物質としてグルコース、キシロースおよびグアヤコールを用い、混合物の超臨界水ガス化に及ぼす相互作用を注目しました。実験条件は反応温度350-450℃、圧力25 MPa、滞留時間5-60 sとしました。炭素収支をとるため、ガス、液体、固体中の炭素量を測定し、反応速度定数をそれぞれ求めました。

講演　広島大学大学院工学研究科　M2　Tanawan　CHALERMSAKTRAKUL

　「キシロースと酢酸混合物の超臨界水ガス化」

　ヘミセルロースのモデル物質であるキシロースの水熱ガス化は、連続流動反応器を用いて酢酸の存在下で高温高圧下(400，450℃、25MPaまで）で行いました。酢酸は有機化合物の一つであり、環境に優しく、低腐食性であり、またヘミセルロースガス化の副生成物でもあるので、キシロースの超臨界ガス化における各反応の挙動をよりよく理解する触媒として選択されました。本研究では、酢酸を添加した場合と添加しない場合のキシロース分解の反応速度定数を比較することを目的としました。滞留時間の影響を決定するため0.5から5秒まで変化させました。キシロースの濃度は1.5重量％の酢酸と混合した1.5重量％でした。キシロースの超臨界ガス化で酢酸を添加するとラジカルスカベンジャーとして作用してH+となり、ラジカル反応であるレトロアルドール反応と炭素ガス化生成が抑制されました。一方、キシロースとキシルロースのフルフラールへの脱水は著しく促進されました。

司会　広島大学大学院工学研究科　客員研究員　Obie　FAROBIE

なお、18:00より意見交換会（参加費 800円）を開催します。ご都合の付く方はこちらにもご参加下さい。

Biomass Project Research Center, Hiroshima University, and HOSTY Association are co-organizing the Hiroshima University Biomass Evening Seminar. This seminar covers topics from the fundamentals of biomass to the latest information so that it can contribute the activities on biomass in this district.  The 50th seminar will be held as follows.  Please join.

Date & Time:Wed .26  Apr., 2017   16:20-17:50
Place: Engineering 110 Lecture Room, Higashi-Hiroshima Campus, Hiroshima University
http://hiroshima-u.jp/eng/access/lectureroom
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Commentary: Yukihiko MATSUMURA
　Professor, Institute of Engineering, Hiroshima University

Lecture: Kiyoto KIHARA
　M2 Student, Graduate School of Engineering, Hiroshima University

　“Effect of Carbon Nanotube Catalysts on Hydrothermal Pretreatment and Enzymatic Hydrolysis”

　Recently, bioethanol has attracted attention for alternative energy of oil, and water hyacinth (WH) is considered as potential feedstock.  Many researches have studied water hyacinth which is lignocellulosic biomass and does not compete with food.  To obtain bioethanol from lignocellulosic biomass, the biomass has to go through the three processes: pretreatment, enzymatic hydrolysis and fermentation. Lignocellulosic biomass has strong structure that has to be destroyed.  Hydrothermal pretreatment is one of the most famous pretreatment.  Many researchers used some catalyst.  Among them, carbon nanotube (CNT) has a large specific surface area, and CNT treated by sulfonic acid showed good effect on biodiesel production. In this study, we examined the effectiveness of acid treated CNT (A-CNT) catalyst on hydrothermal treatment and enzymatic hydrolysis.  Further, we examined the influence of temperatures.  WH was hydrothermally treated without catalyst, with CNT catalyst, or with A-CNT catalyst.  Temperature was set at 200 oC, 250 oC or 300 oC.  Enzymatic hydrolysis temperature was 50 oC. Enzymes were cellulose and β-glucosidase.  Glucose yield was analyzed by HPLC.

Lecture: Novi SYAFTIKA
　D2  Student, Graduate School of Engineering, Hiroshima University

“ Hydrothermal pretreatment of rice residues with biodiesel waste as the medium”
Agricultural waste is becoming more popular as cellulosic biomass for bioethanol production because it is not competing with human food supply. Rice is the largest agriculture product of Japan including in the small district in Oasa, Kita Hiroshima, Hiroshima Prefecture.  As the consequence, rice husk is produced annually in large amount in this region. Rice husk is mostly remains unutilized and it contains cellulose. Therefore, it has the potential to be converted into bioethanol. Hydrothermal process is known as environmental friendly pretreatment technique to convert cellulosic biomass into various products including bioethanol since it is using hot compressed water solely as the medium. However, studies shown that catalyst addition improve the yield of products. Alkali catalyst like sodium hydroxide is often used in hydrothermal pretreatment since it is low cost chemical and easily obtained. Nonetheless, the reduction of catalyst cost will be beneficial to make bioethanol more economically competitive. Interestingly, in district of Oasa, Kita Hiroshima Japan, biodiesel has been produced from vegetable cooking oil waste and being utilized for diesel engine vehicles. This biodiesel production generates biodiesel waste that has very high pH (alkaline) and treatment is required to neutralized it before discarding it into the environment. In this research, the possibility of using the alkali characteristic in biodiesel waste to replace commercial alkali catalyst for hydrothermal pretreatment of rice husk is studied. The study was conducted using autoclave reactor made from stainless steel. The experiments were carried out at reaction temperatures of 150, 200 and 250 °C, reaction times of 30 min, and the biodiesel wastewater addition was compared with water with and without alkali catalyst. To measure the effectiveness of pretreatment, enzymatic hydrolysis was employed after pretreatment to obtain glucose yield. The effect of biodiesel waste addition on rice husk conversion to glucose by hydrothermal pretreatment at various temperature was elaborated.

Lecture: Nattacha PAKSUNG
　D3  Student, Graduate School of Engineering, Hiroshima University

　“Hydrothermal gasification of glucose, xylose and guaiacol as model compounds of lignocellulosic biomass ”

　Supercritical water gasification (SCWG) is one promising technology to convert biomass into renewable energy because supercritical water behaves like organic solvent, thus biomass could dissolve in the water at this state (temperature and pressure above 374 °C and 22.1 MPa, respectively).  It has high conversion efficiency to produce gas fuel and relatively high hydrogen selectivity. Lignocellulosic biomass composes mainly of cellulose, hemicellulose and lignin, whose smaller units are glucose, xylose, and guaiacol respectively.  Reaction scheme and model compound of biomass are keys to achieve the goal.  Thereby, the objective of research is to study the interaction between model compounds consisted in lignocellulosic biomass in varied composition in hydrothermal conditions

Lecture:  Tanawan  CHALERMSAKTRAKUL
　M2  Student, Graduate School of Engineering, Hiroshima University

　“Supercritical water gasification of xylose and acetic acid mixture ”

　The hydrothermal gasification of xylose, as a model substance of hemicellulose, was carried out at high temperatures and pressures (up to 400-450 °C, 25 MPa) in the presence of acetic acid by using continuous-flow reactor. As acetic acid is one kind of organic compound, environmental friendly, low corrosiveness, and also byproduct of hemicellulose gasification, it was chosen to be the catalyst to understand more about the behavior of each reaction in supercritical gasification of xylose. This study aimed to compare the reaction rate constant of xylose decomposition with and without acetic acid addition. The experiments were investigated to determine the influence of residence time varied from 0.5 to 5 s. The concentration of xylose was 1.5 wt% mixed with 1.5 wt% of acetic acid. When acetic acid was added in supercritical gasification of xylose, it acted as radical scavenger and provided H+, so the retro-aldol reaction and carbon gasification production, which are radical reactions, were be suppressed. Meanwhile, the dehydration of xylose and xylulose to furfural was be promoted significantly.

Chair: Obie FAROBIE
　Visiting Reseacher, Institute of Engineering, Hiroshima University

We will hold the discussion meeting from 18:00 (800 JPY needed).  Join this meeting, too if you are available.